¿Cómo tiende un sistema al equilibrio?

Si las constricciones del sistema termodinámico son modificadas bruscamente, aparece un reacomodo interno en el sistema.
Macroscópicamente, éste es percibido como una alteración de las magnitudes termodinámicas, hasta el punto de tener diferentes densidades de partículas en distintas regiones del sistema. Puede ser imposible asociarle una temperatura, etcétera.

Si el sistema es removido ligeramente de su estado de equilibrio, puede regresar a el en un intervalo de tiempo que se llama tiempo de relajación. Un ejemplo de lo anterior es el siguiente:
Sea un sistema de partículas que golpean al azar sobre una pared.
Un detector de área dada registra los golpes sobre la pared y los va sumando, pero parte de las partículas chocan fuera del detector, lo cual da como resultado que no todas son registradas.
Una simulación en computadora de este fenómeno produce una curva de registro de golpes a la pared (eje vertical) con respecto al tiempo (eje horizontal)